ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΜΕΛΕΤΗ ΙΔΙΟΤΗΤΩΝ ΝΕΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΤΟΥ ΥΠΕΡΣΘΕΝΟΥΣ ΙΩΔΙΟΥ

Abstract

ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΠΑΡΟΥΣΑΣ ΔΙΔΑΚΤΟΡΙΚΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΕΙΝΑΙ ΑΦΕΝΟΣ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΝΕΩΝ ΙΩΔΑΝΙΩΝ, ΙΩΔΟ-ΥΛΙΔΙΩΝ ΚΑΙ ΙΩΔΩΝΙΑΚΩΝ ΑΛΑΤΩΝ ΚΑΙ ΑΦΕΤΕΡΟΥ Η ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣ ΔΡΑΣΤΙΚΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΑ. Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΩΝ [ΔΙΣ(ΑΚΥΛΟΞΥ)ΙΩΔΟ] ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ ΑΛΛΑ ΚΑΙ ΑΡΥΛΟΙΩΔΑΝΙΩΝ ΜΕ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΟΥΣ ΑΠΟ ΤΙΣ ΑΚΥΛΟΞΥ-ΟΜΑΔΕΣ ΔΕΝ ΕΙΧΕ ΕΠΙΤΥΧΙΑ. ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΡΙΜΕΘΥΛΟΣΙΛΥΛΟΚΥΑΝΙΔΙΟΥ ΣΕ [ΔΙΣ(ΤΡΙΦΘΟΡΑΚΕΤΟΞΥ)ΙΩΔΟ] ΒΕΝΖΟΛΙΟ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΕ ΤΟ [(ΚΥΑΝΟ)(ΤΡΙΦΘΟΡΑΚΕΤΟΞΥ) ΙΩΔΟ] ΒΕΝΖΟΛΙΟ, ΚΑΙ ΑΠΟ ΤΙΣ ΠΡΟΣΠΑΘΕΙΕΣ ΟΞΕΙΔΩΣΗΣ ΜΗ ΑΡΩΜΑΤΙΚΩΝ ΙΩΔΟ-ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΧΛΩΡΙΟ ΠΙΘΑΝΟΤΑΤΑ ΣΧΗΜΑΤΙΣΘΗΚΑΝ (ΔΙΧΛΩΡΟΙΩΔΟ) ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΣΕ ΙΚΑΝΟΠΟΙΗΤΙΚΟ ΒΑΘΜΟ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ Η ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΔΕΥΤΕΡΟΤΑΓΩΝ ΑΜΙΝΩΝ ΣΤΟ ΦΑΙΝΥΛΟΙΩΔΩΝΙΑΚΟ ΔΙΣ (ΦΑΙΝΥΛΟΣΟΥΛΦΟΝΥΛΟ)ΜΕΘΥΛΙΔΙΟ. ΤΑ ΣΗΜΑΝΤΙΚΟΤΕΡΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΑΥΤΩΝ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΙΝΑΙ ΤΟ 1,1,3,3-ΤΕΤΡΑΚΙΣ(ΦΑΙΝΥΛΟΣΟΥΛΦΟΝΥΛΟ)ΠΡΟΠΑΝΙΟ ΚΑΙ Η Ν-[2,2-ΔΙΣ (ΦΑΙΝΥΛΟΣΟΥΛΦΟΝΥΛΟ)ΒΙΝΥΛΟ]ΠΥΡΡΟΛΙΔΙΝΗ. ΑΠΟ ΤΙΣ ΔΟΚΙΜΕΣ ΤΟΥ ΙΔΙΟΥ ΙΩΔΟ-ΥΛΙΔΙΟΥ ΜΕ ΕΝΑΜΙΝΕΣ ΣΕ ΣΥΝΘΗΚΕΣΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΥ ΚΑΡΒΕΝΙΩΝ ΤΟ ΥΛΙΔΙΟ ΔΙΑΣΠΑΣΘΗΚΕ ΚΑΙ ΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΠΟΥΠΡΟΕΚΥΨΑΝ ΑΝΤΕΔΡΑΣΑΝ ΜΕ ΤΙΣ ΕΝΑΜΙΝΕΣ. ΟΙ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΕΣ ΜΕ ΤΟ [(ΚΥΑΝΟ)(ΤΡΙΦΘΟΡΟΜΕΘΑΝΟΣΟΥΛΦΟΝΥΛΟΞΥ)ΙΩΔΟ] ΒΕΝΖΟΛΙΟ ΥΠΗΡΞΑΝ ΑΝΕΠΙΤΥΧΕΙΣ, ΟΜΩΣ ΚΑΤΑ ΤΗ ΔΟΚΙΜΗ ΜΕ 2,3-ΔΙΜΕΘΥΛΟ-2-ΒΟΥΤΕΝΙΟ ΣΕ ΕΦΥΓΡΟ ΑΚΕΤΟΝΙΤΡΙΛΙΟ ΑΠΟΜΟΝΩΘΗΚΕ CIS ΚΑΙ TRANS 1,4-ΔΙΣ (ΑΚΕΤΑΜΙΔΟ)-2,3-ΔΙΜΕΘΥΛΟ-2-ΒΟΥΤΕΝΙΟ. Ο ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΣ ΤΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΥΤΩΝ ΕΡΜΗΝΕΥΕΤΑΙ ΜΕ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΙΩΔΑΝΙΩΝ ΣΕ ΔΙΠΛΟΥΣ ΔΕΣΜΟΥΣ ΚΑΙ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ RITTER. Η ΕΠΕΚΤΑΣΗ ΤΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ΑΥΤΗΣ ΣΕ ΑΛΚΕΝΙΑ ΟΔΗΓΗΣΕ ΣΕ ΔΙΑΦΟΡΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΜΕ ΣΗΜΑΝΤΙΚΟΤΕΡΑ ΤΟ 1,2- ΔΙΑΚΕΤΑΜΙΔΟΚΥΚΛΟΕΞΑΝΙΟ ΚΑΙ ΤΟ Ν-[2-(2,3-ΔΙΜΕΘΥΛΟ-3-ΚΥΑΝΟ)ΒΟΥΤΥΛΟ](ΠΕΡΙΚΟΠΗ ΠΕΡΙΛΗΨΗΣ).

THE MAIN PURPOSE OF THIS WORK IS THE SYNTHESIS OF SOME NEW IODANES, IODONIUM YLIDES, AND IODONIUM SALTS, AND ALSO THE STUDY OF SOME OF THEIR REACTIONS WITH SEVERAL REAGENTS. THE SYNTHESIS OF NON-AROMATIC [BIS(ACYLOXY)IODO] DERIVATIVES AND ARYLIODANES WITH SUBSTITUENTS, WHICH DIFFER FROM THE ACYLOXY-GROUPS WERE UNSUCCESSFUL. FROM THE REACTION OF CYANOTRIMETHYLSILANE WITH [BIS(TRIFLUOROACETOXY) IODO]BENZENE, PHENY(CYANO)IODONIUM TRIFLUOROACETATE WAS ISOLATED EFFORTS TO OXIDIZE THE NON-AROMATIC IODO-COMPOUNDS WITH CHLORINE PROBABLY RESULTED IN THE FORMATION OF DICHLOROIODO-DERIVATIVES. THE REACTIONS OF SOME SEC-AMINES WITH PHENYL IODONIUM BIS (PHENYLSULPHONYL) METHYLIDE WAS STUDIED CAREFULLY. THE MOST IMPORTAM PRODUCTS FROM THESE REACTIONS WERE 1,1,3,3-TETRAKIS (PHENYLSULPHONYL) PROPANE AND N-[2,2-BIS(PHENYLSULPHONY)VINYL]PYRROLIDINE. DURING THE TESTS OF THE SAME IODONIUM VLIDE ON ENAMINES, UNDER CONDITIONS FACILITATING THE FORMATION OF CARBENES, THE YLIDE WAS DECOMPOSED AND ITS PRODUCTS REACTED WITH THE ENAMINES. THE EFFORTS TO EFFECT CYCLOADDITIONS WITH THE PHENY (CYANO) IODONIUM TRIFLATE WERE UNSUCCESSFUL. HOWEVER,1,4-BIS (ACETAMIDO)-2,3-DIMETHYL-2-BUTENES, BOTH CIS AND TRANS, WERE ISOLATED WITH 2,3-DIMETHY-2-IBUTENE ON WET ACETONITRILE. WE EXPLAIN THE FORMATION OF THESE COMPOUNDS BY A COMBINATION OF THE REACTIONS IN WHICH IODANES WERE ADDED TO DOUBLE BONDS AND THE RITTER REACTION. FROM THE EXTENSION OF THIS REACTION TO ALKENES WE OBTAINED A VARIETY OF PRODUCTS. THE MOST IMPORTANT WERE 1,2-DIACETAMIDOCYCLOEXANE AND N-[2-(2,3-DIMETHYL-3-3CYANO) (ABSTRACT TRUNCATED).