Μακρομοριακή αρχιτεκτονική.: πρότυπα μικτοκλώνα αστεροειδή τριπολυμερή στυρενίου, ισοπρενίου και μεθακρυλικού μεθυλεστέρα.Σύνθεση, χαρακτηρισμός, μορφολογία.

Abstract

ΠΕΡΙΓΡΑΦΕΤΑΙ Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΠΡΟΤΥΠΩΝ ΜΙΚΤΟΚΛΩΝΩΝ ΑΣΤΕΡΟΕΙΔΩΝ ΤΡΙΠΛΟΜΕΡΩΝ ΣΤΥΡΕΝΙΟΥ (S),ΙΣΟΠΡΕΝΙΟΥ (Ι) ΚΑΙ ΜΕΘΑΚΡΥΛΙΚΟΥ ΜΕΘΥΛΕΣΤΕΡΑ (ΜΜΑ).Η ΣΥΝΘΕΤΙΚΗ ΠΟΡΕΙΑ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΤΗΝ ΕΛΕΓΧΟΜΕΝΗ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΔΥΟ ΧΛΩΡΙΩΝ ΤΟΥ ΤΡΙΧΛΩΡΟΜΕΘΥΛΟΣΙΛΑΝΙΟΥ ΑΠΟ ΡS KAI PI ΚΑΙ ΤΟΥ ΤΡΙΤΟΥ ΧΛΩΡΙΟΥ ΑΠΟ ΤΗΝ ΟΜΑΔΑ C(PH2)(CH2)2C(-)(PH2)LI(+),ΑΚΟΛΟΥΘΟΥΜΕΝΗ ΑΠΟ ΤΟΝ ΙΝ SITU ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟΥ ΤΟΥ ΜΜΑ.ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΜΟΡΙΑΚΟΥ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΥ ΑΠΟ ΧΡΩΜΑΤΟΓΡΑΦΙΑ ΑΠΟΚΛΕΙΣΜΟΥ ΜΕΓΕΘΩΝ,ΣΚΕΔΑΣΗ ΦΩΤΟΣ LASER SE MΙΚΡΕΣ ΓΩΝΙΕΣ ΚΑΙ 1Η-ΝΜR YΠΟΔΗΛΩΝΟΥΝ ΟΤΙ ΤΑ ΠΟΛΥΜΕΡΗ ΑΥΤΑ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΖΟΝΤΑΙ ΑΠΟ ΥΨΗΛΟ ΒΑΘΜΟ ΟΜΟΙΟΓΕΝΕΙΑΣ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΣ ΣΥΣΤΑΣΗ ΚΑΙ ΤΟ ΜΟΡΙΑΚΟ ΒΑΡΟΣ.Η ΜΟΡΦΟΛΟΓΙΑ ΤΩΝ ΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ ΜΕ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΜΙΚΡΟΣΚΟΠΙΑ ΔΙΑΠΕΡΑΤΟΤΗΤΑΣ ΚΑΙ ΣΚΕΔΑΣΗ ΑΚΤΙΝΩΝ Χ ΣΕ ΜΙΚΡΕΣ ΓΩΝΙΕΣ.ΠΑΡΑΤΗΡΗΘΗΚΑΝ ΝΕΕΣ ΔΟΜΕΣ ΠΕΡΙΟΔΙΚΕΣ ΣΕ ΔΥΟ ΔΙΑΣΤΑΣΕΙΣ ΠΟΥ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΖΟΝΤΑΙ ΑΠΟ ΕΠΙΦΑΝΕΙΕΣ ΜΗ-ΣΤΑΘΕΡΗΣ ΜΕΣΗΣ ΚΑΜΠΥΛΟΤΗΤΑΣ.Η ΑΣΤΕΡΟΕΙΔΗΣ ΑΡΧΙΤΕΚΤΟΝΙΚΗ ΔΙΝΕΙ ΣΤΟ ΜΟΡΙΟ ΤΗΝ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑ "ΕΠΙΛΟΓΗΣ" ΤΩΝ ΖΕΥΓΩΝ ΤΩΝ ΚΛΑΔΩΝ ΠΟΥ ΤΟΠΟΘΕΤΟΥΝΤΑΙ ΣΕ ΓΕΙΤΟΝΙΚΕΣ ΘΕΣΕΙΣ,ΜΕ ΣΚΟΠΟ ΤΗΝ ΕΛΑΧΙΣΤΟΠΟΙΗΣΗ ΤΩΝ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΟ ΜΗ ΕΥΝΟΙΚΩΝ ΕΝΕΡΓΕΙΑΚΑ ΕΠΑΦΩΝ ΜΕΤΑΞΥ ΡΙP ΚΑΙ ΡΜΜΑ.ΣΕ ΚΑΠΟΙΑ ΔΕΙΓΜΑΤΑ ΤΑ ΣHΜΕΙΑ ΣΥΝΔΕΣΗΣ ΚΑΤΑΠΟΝΕΜΟΝΤΑΙ ΠΑΝΩ ΣΤΗ MEΣΕΠΙΦΑΝΕΙΑ ΡΙ/ΡS,ΠΡΟΚΑΛΩΝΤΑΣ ΜΕΡΙΚΗ ΑΝΑΜΕΙΞΗ ΤΩΝ ΡS KAI PMMA,EΝΩ ΣΕ ΑΛΛΑΔΕΙΓΜΑΤΑ ΤΑ ΣΗΜΕΙΑ ΣΥΝΔΕΣΗΣ ΕΝΤΟΠΙΖΟΝΤΑΙ ΠΑΝΩ ΣΕ ΠΑΡΑΛΛΗΛΕΣ ΓΡΑΜΜΕΣ ΠΕΡΙΟΔΙΚΑ ΤΟΠΟΘΕΤΗΜΕΝΕΣ ΣΤΟ ΧΩΡΟ ΠΟΥ ΟΡΙΖΟΝΤΑΙ ΑΠΟ ΤΑ ΣΗΜΕΙΑ ΤΟΜΗΣ ΤΩΝ ΤΡΙΩΝ ΜΙΚΡΟΠΕΡΙΟΧΩΝ.

ΤΗΕ SYNTHESIS OF MODEL 3-MIKTOARM STAR TERPOLYMERS OF STYRENE (S),ISOPRENE (I) AND METHYL METHACRYLATE (MMA)IS DESCRIBED.THE SYNTHETIC PROCEDURE INVOLVES CONTROLLES SUBSTITUTION OF TWO CHRORINES OF TRICHLOROMETHYLSILANE BY PS AND PI AND OF THE THIRD CHLORINE BY C(PH2)(CH2)2C(-)(PH2)LI(+),FOLLOWED BY POLYMERIZATION IN SITU OF MMA.THE CHARACTERIZATION RESULTS FROM SIZE EXCLUSION CHROMATOGRAPHY,LOW ANGLE LASER LIGHT SCATTERING AND 1H-NMR INDICATE A HIGH DEGREE OF MOLECULAR AND COMPOSITIONAL HOMOGENEITY. THE MORPHOLOGY OF THESE POLYMERS WAS STUDIED VIA TRANSMISSION ELECTRON MICROSCOPY AND SMALL ANGLE X-RAY SCATTERING.NOVEL 2-DIMENSIONAL PERIODIC NON-CONSTANT MEAN CURVATURE MORPHOLOGIES WERE FOUND.THE STAR MOLECULAR ARCHITECTURE GIVES THE MOLECULE THE ABILITY TO "CHOOSE" WHICH PAIRS STARM COMPONENTS ARRANGE ADJACENTLY SO AS TO MINIMAZE THE UNFAVORABLE CONTACT ENERGIES BETWEEN PI AND PMMA.FOR FOUR OF THE SAMPLES THE JUNCTION POINTS RESIDE ON THE PI/PS INTERFACE CAUSING THE PS AND PMMA BLOCKS PARTIALLY TO MIX.FOR TWO OF THE SAMPLES THE JUCTION POINTS RESIDE ON PERIODICALLY SPACED,PARALLEL LINES DEFINED BY THE INTERSECTION OF THE THREE MICRODOMAIN INTERFACES.