ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΗ. ΣΧΕΔΙΑΣΜΟΣ ΚΑΙ ΣΥΝΘΕΣΗ ΝΕΩΝ ΜΟΡΙΩΝ

Abstract

THE MANIFESTATION OF PYRETHROID ACTION IS DEPENDENT ON THE PRESENCE OF CERTAIN STRUCTURE FEATURES AT SUITABLE ARRANGEMENT TO THE MOLECULE. A MODEL OF A PYRETHROID MOLECULE IS PROPOSED WHICH CONSIST OF A MIDDLE PART MADE UP OF AN ESTER GROUP OR ANOTHER EQUIVALENT GROUP AND A SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED METHYLENE GROUP AND OF TWO SIDE CHAINS WHICH CONTAIN UNSATURATED CENTRES AT SUITABLE DISTANCES FROM THE ESTER GROUP AND A GEM-DIMETHYL GROUP PLACED IN B-POSITION TO THE ESTER GROUP. FOR THE INVESTIGATION OF THE NECESSITY AND THE FUNCTIONAL ROLE OF THE GROUPS OF THIS MODEL THE FOLLOWING TWO GROUPS OF PYRETHROIDS WERE PREPARED: 1) CHRYSANTHEMUM MONOCARBOXYLIC ACID ESTERS WITH P-SUBSTITUTED BENZYL ALCOHOLS (SUBSTITUENTS WERE OCH2CH2CH=C(R)CH3, R:ME,ET,N- PR, PH). 2) BENZYL ETHERS OF 2-FURYL, METHYLKETOXIM THIENYLKETOXIME AND CYCLOPROPYL-2-THIENLKETOXIME WHICH WERE PREPARED BY THE REACTION OF THE SUITABLE BENZYLCHLORIDES (CLCH2C6H5R, R:F,CL,CLCH2C6H4R1R2, R1=R2=CL) WITH THE OXIME SODIUM SALTS. THE RELATIVE LIPOPHILICITY OF THE PRODUCTS WAS DETERMINED ACCORDING TO THE METHOD INTRODUCED BY BRIGGS,USING BIORESMETHRIN AS AN INTERNAL REFERENCE STANDARD. IN ORDER TO INVESTIGATETHE VIEW THAT PYRETHROIDS MAY POSSESS CHOLINERGIC ACTION, THE CARBAMIC ACID OXIME ESTERS OF 2-FURYL, METHYLKETONE WERE PREPARED BY THE REACTION OF THE SUITABLES ISOCYANATES (RN=C=0, R:ME, ET).

Η ΕΚΔΗΛΩΣΗ ΤΗΣ ΔΡΑΣΗΣ ΤΩΝ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΣΤΟ ΜΟΡΙΟ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΔΟΜΙΚΩΝ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΩΝ ΣΕ ΚΑΤΑΛΛΗΛΗ ΔΙΑΤΑΞΗ. ΠΡΟΤΕΙΝΕΤΑΙ ΠΡΟΤΥΠΟ ΤΟΥ ΜΟΡΙΟΥ ΤΩΝ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ ΠΟΥ ΑΠΟΤΕΛΕΙΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ ΤΜΗΜΑ (ΤΟ ΟΠΟΙΟ ΕΙΝΑΙ ΕΣΤΕΡΟΜΑΔΑ 'Η ΑΛΛΗ ΧΗΜΙΚΩΣ ΙΣΟΔΥΝΑΜΗ ΠΡΟΣ ΑΥΤΗΝ ΟΜΑΔΑ ΚΑΙ ΜΙΑ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΗ 'Η ΜΗ ΜΕΘΥΛΕΝΟΜΑΔΑ) ΚΑΙ ΑΠΟ ΔΥΟ ΠΛΕΥΡΙΚΕΣ ΑΛΥΣΙΔΕΣ, ΠΟΥ ΠΕΡΙΕΧΟΥΝ ΚΕΝΤΡΑ ΑΚΟΡΕΣΤΟΤΗΤΑΣ ΣΕ ΚΑΤΑΛΛΗΛΕΣ ΑΠΟΣΤΑΣΕΙΣ ΚΑΙ ΜΙΑ GEM- ΔΙΜΕΔΥΛΟΜΑΔΑ ΣΕ ΘΕΣΗ Β ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ ΕΣΤΕΡΟΜΑΔΑ. ΓΙΑ ΤΗΝ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣ ΑΝΑΓΚΑΙΟΤΗΤΑΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΟΥ ΡΟΛΟΥ ΤΩΝ ΟΜΑΔΩΝ ΑΥΤΟΥ ΤΟΥ ΠΡΟΤΥΠΟΥ ΣΧΕΔΙΑΣΘΗΚΑΝ ΚΑΙ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΔΥΟ ΚΑΤΑΓΟΡΙΕΣ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ: 1) ΕΣΤΕΡΕΣ ΤΟΥ ΧΡΥΣΑΝΘΕΜΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ ΜΕ Π- ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΒΕΝΥΛΙΚΕΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ ΚΑΙ 2) ΒΕΝΖΥΛΑΙΘΕΡΕΣ ΤΩΝ: 2- ΘΕΙΕΝΥΛΟ-ΜΕΘΥΛΟΚΕΤΟΞΙΜΗΣ, ΜΕΘΥΛΟ, 2-ΦΟΥΡΥΛΟΚΕΤΟΞΙΜΗΣ ΚΑΙ 2- ΘΕΙΕΝΥΛΟ-ΚΥΚΛΟΠΡΟΠΥΛΟΚΕΤΟΞΙΜΗΣ. ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΘΗΚΕ Η ΣΧΕΤΙΚΗ ΛΙΠΟΦΙΛΙΚΟΤΗΤΑ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ, ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ BIORESMETHRIN ΚΑΤΑ BRIGGS. ΤΕΛΟΣ, ΠΡΟΚΕΙΜΕΝΟΥ ΝΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΘΕΙ Η ΑΠΟΨΗ ΟΤΙ ΤΑ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΗ ΠΑΡΟΥΣΙΑΖΟΥΝ ΧΟΛΙΝΕΡΓΙΚΗ ΔΡΑΣΗ, ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΚΑΡΒΑΜΙΔΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ ΤΗΣ ΜΕΘΥΛΟ, 2-ΦΟΥΡΥΛΟΚΕΤΟΞΙΜΗΣ.