ΣΧΕΔΙΑΣΜΟΣ ΚΑΙ ΣΥΝΘΕΣΗ ΝΕΩΝ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ

Abstract

THE MANIFESTATION OF PYRETHROID ACTION IS DEPENDENT ON THE PRESENCE OF CERTAIN STRUCTURE FEATURES AT SUITABLE ARRANGEMENT TO THE MOLECULE. A MODEL OF A PYRETHROID MOLECULE IS PROPOSED WHICH CONSISTS OF A MIDDLE PART MADE UP OF AN ESTER GROUP OR ANOTHER ISOSTERIC GROUP, WHICH IS CONNECTED TO A SUBSTITUTED OR UNSUBSTITUTED METHYLENE GROUP AND A GEM-DIMETHYL GROUP OR ANOTHER EQUIVALENT GROUP PLACED IN B POSITITON TO THE ESTER GROUP, AND OF TWO UNSATURATED CENTRES BOUND ON EITHER SIDE OF THE MOLECULE, AT SUITABLE DISTANCES FROM THE ESTER GROUP. FOR THE INVESTIGATION OF THE NECESSITY AND THE FUNCTIONAL ROLE OF THE GROUPS OF THE MODEL PROPOSED, THE FOLLOWING TWO GROUPS OF PYRETHROIDS WERE PLANNED AND PREPARED: 1) CHRYSANTHEMUM MONOCARBOXYLIC ACID ESTERS WITH A- SUBSTITUTED PIPERONYL ALCOHOLS, WHICH WERE PREPARED BY THE REACTION OF THE SUITABLE GRIGNARD REAGENTS (CH3(R)C=CHCH2CH2MGBR,R:ME, ET,N-R,PH) WITH PIPERONAL. 2) BENZYLETHERS OF THE OXIMES OF INDANONE, FLUORENONE, 2- METHYLINDANONE AND 2,2-DIMETHYLINDANONE WHICH WERE PREPARED BY THE REACTION OF THE SUITABLE SUBSTITUTED BENZYLCHLORIDES (C1CH2C6H5R, R:F,CL, CLCH2C6H4R1R2,R1:R2:CL) WITH THE OXIMES SODIUM SALTS. THE RELATIVE LIPOPHILICITY OF THE PRODUCTS WAS DETERMINED ACCORDING TO THE METHOD INTRODUCED BY BRIGGS, USING BIORESMETHRIN AS INTERNAL REFERENCE STANDARD. THA CARBAMIC ACID OXIME ESTERS OF INDANONE AND FLUORENONE WERE ALSO PREPARED BY THE REACTION OF THE SUITABLE ISOCYANATES (RN=C=O. R:ME,ET,ISO-PR) WITH THE OXIMES, IN ORDER TO INVESTIGATE THE VIEW THAT PYRETHROIDS MAY POSSESS CHOLINERGIC ACTION.

Η ΕΚΔΗΛΩΣΗ ΤΗΣ ΔΡΑΣΗΣ ΤΩΝ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ ΕΞΑΡΤΑΤΑΙ ΑΠΟ ΤΗΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΣΤΟ ΜΟΡΙΟ ΟΡΙΣΜΕΝΩΝ ΔΟΜΙΚΩΝ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΩΝ ΣΕ ΚΑΤΑΛΛΗΛΗ ΔΙΑΤΑΞΗ. ΠΡΟΤΕΙΝΕΤΑΙ ΠΡΟΤΥΠΟ ΤΟΥ ΜΟΡΙΟΥ ΤΩΝ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ ΤΟ ΟΠΟΙΟ ΑΠΟΤΕΛΕΙΤΑΙ ΑΠΟ ΤΟ ΕΝΔΙΑΜΕΣΟ ΤΜΗΜΑ ΠΟΥ ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΕΙ ΜΙΑ ΕΣΤΕΡΟΜΑΔΑ 'Η ΑΛΛΗ ΙΣΟΣΤΕΡΗ ΟΜΑΔΑ ΠΟΥ ΣΥΝΔΕΕΤΑΙ ΜΙΑ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΗ 'Η ΜΗ ΜΕΘΥΛΕΝΟΜΑΔΑ ΚΑΙ ΜΙΑ GEM-ΔΙΜΕΘΥΛΟΜΑΔΑ 'Η ΑΛΛΗ ΙΣΟΔΥΝΑΜΗ ΟΜΑΔΑ ΣΕ ΘΕΣΗ Β ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ ΕΣΤΕΡΟΜΑΔΑ, ΚΑΘΩΣ ΚΑΙ ΑΠΟ ΔΥΟ ΚΕΝΤΡΑ ΑΚΟΡΕΣΤΟΤΗΤΑΣ ΣΤΑ ΑΚΡΑ ΤΟΥ ΜΟΡΙΟΥ ΣΕ ΚΑΤΑΛΛΗΛΕΣ ΑΠΟΣΤΑΣΕΙΣ ΑΠΟ ΤΗΝ ΕΣΤΕΡΟΜΑΔΑ. ΓΙΑ ΤΗ ΔΙΕΡΕΥΝΗΣΗ ΤΗΣ ΑΝΑΓΚΑΙΟΤΗΤΑΣΚΑΙ ΤΟΥ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΟΥ ΡΟΛΟΥ ΤΩΝ ΟΜΑΔΩΝ ΤΟΥ ΠΡΟΤΥΠΟΥ ΑΥΤΟΥ, ΣΧΕΔΙΑΣΤΗΚΑΝ ΚΑΙ ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΤΗΚΑΝ ΔΥΟ ΚΑΤΗΓΟΡΙΕΣ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΩΝ. 1) ΕΣΤΕΡΕΣ ΤΟΥ ΧΡΥΣΑΝΘΕΜΙΚΟΥ ΟΞΕΟΣ ΜΕΑ- ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΕΣ ΠΙΠΕΡΟΝΥΛΙΚΕΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ ΟΙ ΟΠΟΙΕΣ ΛΗΦΘΗΚΑΝ ΜΕ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΩΝ ΚΑΤΑΛΛΗΛΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ GRIGNARD (CH3(R)C=CHCH2 CH2MGBR, R:ME,ET,N-PR,PH) ΕΠΙ ΤΗΣ ΠΙΠΕΡΟΝΑΛΗΣ. 2) ΒΕΝΖΥΛΑΙΘΕΡΕΣ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΤΗΣ ΙΝΔΑΝΟΝΗΣ, ΤΗΣ ΦΛΟΥΟΡΕΝΟΝΗΣ, ΤΗΣ 2-ΜΕΘΥΛΟΙΝΔΑΝΟΝΗΣ ΚΑΙ ΤΗΣ 2,2-ΔΙΜΕΘΥΛΟΙΝΔΑΝΟΝΗΣ, ΟΙ ΟΠΟΙΟΙ ΛΗΦΘΗΚΑΝ ΜΕ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΩΝ ΚΑΤΑΛΛΗΛΩΝ ΒΕΝΖΥΛΟΧΛΩΡΙΔΙΩΝ (CICH2C6H5R, R:F,CI,CICH2C6H4R1R2, R1:R2:C1) ΣΤΑ ΜΕΤΑ ΝΑΤΡΙΟΥ ΑΛΑΤΑ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ . ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΤΗΚΕ Η ΣΧΕΤΙΚΗ ΛΙΠΟΦΙΛΙΚΟΤΗΤΑ ΤΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΩΣ ΠΡΟΣ ΤΗΝ BIORESMETHRIN ΣΥΜΦΩΝΑ ΜΕ ΤΗ ΜΕΘΟΔΟ ΤΟΥ BRIGGS.ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΤΗΚΑΝ ΕΠΙΣΗΣ ΚΑΡΒΑΜΙΔΙΚΟΙ ΕΣΤΕΡΕΣ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΤΗΣ ΙΝΔΑΝΟΝΗΣ ΚΑΙ ΤΗΣ ΦΛΟΥΟΡΕΝΟΝΗΣ ΜΕ ΤΗΝ ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΩΝ ΚΑΤΑΛΛΗΛΩΝ ΙΣΟΚΥΑΝΙΚΩΝ ΑΛΚΥΛΙΩΝ (RN=C=O, R:ME,ET,ISO-PR) ΕΠΙ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ, ΠΡΟΚΕΙΜΕΝΟΥ ΝΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΘΕΙ Η ΑΠΟΨΗ ΟΤΙ ΤΑ ΠΥΡΕΘΡΟΕΙΔΗΠΑΡΟΥΣΙΑΖΟΥΝ ΧΟΛΙΝΕΡΓΙΚΗ ΔΡΑΣΗ.