Γραμμικά και κυκλικά τρισυσταδικά τριπολυμερή - πολυμακρομονομερή ισοπρενίου

Abstract

α, ω-aminoacid triblock terpolymers of styrene (S), isoprene (I) and methyl methacrylate (MMA) were synthesized by sequential anionic polymerization of S, I and MMA using 2,2,5,5-tetramethyl-l-(3-lithiopropyl)-l-aza-2,5-disilacyclopentane, as initiator and amine generator, and 4-bromo-l,l,l-trimethoxylbutane (or succinic anhydride) as terminator and carboxylic generator. The introduction of both groups was confirmed using analytical methods as IR, NMR and MALDI-TOF MS spectroscopy. The properties of these α, ω-difuctional polymers were measured in selective solvents (N, N dimethylacetamide and cyclohexane) by static and dynamic light scattering. The end-to-end intramolecular amidation reaction of the linear a, ω-aminoacid triblock terpolymers was performed under high dilute conditions using the DCC method. Intermolecular reaction was also performed under high concentration conditions. Finally, macromonomers of isoprene were polymerized using anionic polymerization.

Σκοπός της εργασίας ήταν η σύνθεση α-άμινο, ω-καρβόξυλο τρισυσταδικών τριπολυμερών με την τεχνική του ανιοντικού πολυμερισμού. Συντέθηκαν μια σειρά από τριπολυμερή στυρενίου-ισοπρενίου και μεθακρυλικού μεθυλεστέρα που διέφεραν ως προς τη σύσταση και το συνολικό μοριακό βάρος. Η εισαγωγή των ακραίων ομάδων έγινε με τη χρήση ενός απαρχητή που έφερε μια αμινομάδα και τερματισμό του πολυμερισμού με αντιδραστήριο που έφερε μια καρβοξυλομάδα. Η εισαγωγή των ακραίων ομάδων έγινε με τη χρήση μιας σειράς αναλυτικών τεχνικών (Η NMR, IR, MALDI-TOF MS). Στα τριπολυμερή αυτά μελετήθηκε η ενδομοριακή αντίδραση προς σχηματισμό κυκλικών πολυμερών καθώς και η διαμοριακή αντίδραση προς σχηματισμό πολυσυσταδικών πολυμερών. Τέλος μελετήθηκε η συμπεριφορά των πολυμερών αυτών σε εκλεκτικούς διαλύτες (μικκυλίωση). Ακόμα έγινε σύνθεση μακρομονομερών ισοπρενίου τα οποία στη συνέχεια πολυμερίστηκαν με ανιοντικό πολυμερισμό.