ΠΟΛΥΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΗ ΦΩΤΟΑΝΑΓΩΓΗ ΤΩΝ ΕΤΕΡΟΠΟΛΥΑΝΙΟΝΤΩΝ P2W18O62 , PV2W10O40 , PV2MO10O40 . ΣΥΜΒΟΛΗ ΣΤΗ ΦΩΤΟΧΗΜΙΚΗ ΜΕΤΑΤΡΟΠΗ ΚΑΙ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗ ΤΗΣ ΗΛΙΑΚΗΣ ΕΝΕΡΓΕΙΑΣ

Abstract

SOME 2:18 AND 1:12 HETEROPOLYANIONS ARE PHOTOREDUCED UNDER ILLUMINATION WITH UVAND NEAR VISIBLE LIGHT IN PRESENCE OF A VARIETY OF ORGANIC SUBSTANCES. IN THE CASE OF P2W18O626- THE PHOTOREDUCTION PROCEEDS STEPWISE AND LEADS TO THE FORMATION OF PRODUCTS THAT ARE ABLE, FROM A THERMODYNAMIC POINT OF VIEW, TO REDUCE WATER PRODUCING HYDROGEN H2-EVOLUTION INDEED TAKES PLACE WITH AND WITHOUT PT CATALYST. RATE CONSTANTS FOR THIS EVOLUTION ARE A FUNCTION OF REDUCTION STEP, PH AND PT CATALYST PRESENCE AND ARE OF THE ORDER OF 10-4 5-1. REPLACEMENT OF W OR MOWITH ATOMS IN 1:12 WITH AND WITHOUT PT CATALYS. RATE CONSTANTS FOR THIS EVOLUTION ARE A FUNCTION OF REDUCTIO PH AND PT CATALYST PRESENCE AND ARE OF THE ORDEROF 10-4 5-1. REPLACEMENT OF W O ATOMS IN 1:12 HETEROPOLYANIONS SHIFTS THEIR ABSORPTION SPECTRA TOWARD THE VISIBLE ALLOWING THEIR PHOTOREDUCTION WITH CONCOMITANT OXIDATION OF ORGANIC COMPOUNDS WITH LIGHT OF THIS AREA. NEVERTHELESS, THE PHOTOREDUCTION PROCEEDS WITH LOWER QUANTUM YIELD UNDER ILLUMINATION AT O -> V BANDS (Λ > 400NM) IN COMPARISON TO THE CORRESPONDING 0 -> W AND 0 -> MO BANDS. MOREOVER, NO MORE THAN 2 ELECTRONS ARE ADDED TO THE TWO MIXED HETEROPOLYANIONS AND NO H2 IS PRODUCED, WITH LIGHT Λ > 400NM.

ΟΡΙΣΜΕΝΑ 2:18 ΚΑΙ 1:12 ΕΤΕΡΟΠΟΛΥΟΝΙΟΝΤΑ ΦΩΤΟΑΝΑΓΟΝΤΑΙ ΟΤΑΝ ΦΩΤΙΣΘΟΥΝ ΜΕ ΦΩΣ ΤΗΣΠΕΡΙΟΧΗΣ ΤΟΥ ΥΠΕΡΙΩΔΟΥΣ ΚΑΙ ΚΟΝΤΙΝΟΥ ΟΡΑΤΟΥ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΠΟΙΚΙΛΙΑΣ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΟΥΣΙΩΝ. ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΤΟΥ P2W180626 - Η ΦΩΤΟΑΝΑΓΩΓΗ ΠΡΟΧΩΡΕΙ ΚΑΤΑ ΣΤΑΔΙΑ ΚΑΙ ΟΔΗΓΕΙΣΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΙΚΑΝΩΝ, ΑΠΟ ΘΕΡΜΟΔΥΝΑΜΙΚΗ ΑΠΟΨΗ, ΝΑ ΠΡΟΚΑΛΕΣΟΥΝ ΑΝΑΓΩΓΗ ΤΟΥ Η2Ο ΠΑΡΑΓΟΝΤΑΣ Η2. ΠΑΡΑΓΩΓΗ Η2 ΠΡΑΓΜΑΤΙ ΛΑΜΒΑΝΕΙ ΧΩΡΑ ΤΟΣΟ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΟΣΟ ΚΑΙ ΑΠΟΥΣΙΑ ΚΑΤΑΛΥΤΗ ΡΤ. ΟΙ ΣΤΑΘΕΡΕΣ ΤΑΧΥΤΗΤΑΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΑΡΑΓΩΓΗ ΑΥΤΗ ΗΤΑΝ ΣΥΝΑΡΤΗΣΗ ΤΟΥ ΑΝΑΓΩΓΙΚΟΥ ΣΤΑΔΙΟΥ, ΤΟΥ ΡΗ ΚΑΙ ΤΗΣ ΠΑΡΟΥΣΙΑΣ ΚΑΤΑΛΥΤΗ ΡΤ ΚΑΙ ΗΤΑΝ ΤΗΣ ΤΑΞΗΣ ΤΟΥ 10-4 5-1. ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΑΤΟΜΩΝ ΜΟ 'Η W ΑΠΟ ΑΤΟΜΑ V ΣΕ 1:12 ΕΤΕΡΟΠΟΛΥΑΝΙΟΝΤΑ ΜΕΤΑΤΟΠΙΖΕΙ ΤΟ ΦΑΣΜΑ ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗΣ ΤΟΥΣ ΠΡΟΣ ΤΟ ΟΡΑΤΟ ΚΑΘΙΣΤΩΝΤΑΣ ΔΥΝΑΤΗ ΤΗΝ ΦΩΤΟΑΝΑΓΩΓΗ ΤΟΥΣ ΜΕ ΠΑΡΑΛΛΗΛΗ ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΦΩΣ ΤΗΣ ΠΕΡΙΟΧΗΣΑΥΤΗΣ. Η ΦΩΤΟΑΝΑΓΩΓΗ ΑΥΤΗ ΟΜΩΣ ΠΡΟΧΩΡΕΙ ΜΕ ΜΙΚΡΟΤΕΡΗ ΚΒΑΝΤΙΚΗ ΑΠΟΔΟΣΗ ΚΑΤΑ ΤΟΝΦΩΤΙΣΜΟ ΣΤΙΣ ΤΑΙΝΙΕΣ Ο -> V (Λ > 400ΝΜ) ΣΕ ΣΥΓΚΡΙΣΗ ΜΕ ΤΙΣ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΕΣ ΤΑΙΝΙΕΣΟ -> W ΚΑΙ O -> MO. ΕΠΙΣΗΣ ΜΕ ΦΩΣ Λ > 400ΝΜ ΔΕΝ ΠΡΟΣΤΙΘΕΝΤΑΙ ΠΕΡΙΣΣΟΤΕΡΑ ΑΠΟ 2ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΑ ΣΤΑ ΔΥΟ ΜΙΚΤΑ ΕΤΕΡΟΠΟΛΥΑΝΙΟΝΤΑ ΚΑΙ ΔΕΝ ΠΑΡΑΓΕΤΑΙ Η2.