ΜΕΛΕΤΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ Ο - ΜΕΘΟΞΥΙΜΙΝΟ - ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΜΕ ΑΛΚΥΛΟ - ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ, ΔΙΕΝΟΦΙΛΑ, ΥΛΙΔΙΑ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΚΑΙ ΦΩΣΦΙΝΕΣ

Abstract

THE PURPOSE OF THE WORK DETAILED IN THIS THESIS IS THE STUDY OF THE MECHANISM IN THE REACTIONS OF O - METHYL O - QUINONES MONOXIMES WITH METHYL, METHYLENE AND METHINE SUBSTITUTED AROMATIC SYSTEMS, AS WELL AS THE REACTIONS WITH DIENOFILES AND PHOSPHINS. FURTHERMORE, O - QUINONE METHIDE IMINES OF PHENANTHRENE,PREPARED FROM THE CORRESPONDING PHENANTHRENE OXIME BY ITS WITTIG OLEFINATIONWITH PHOSPHORUS YIELDS, SERVE AS HETERODIENES, AND THEIR REACTIONS WITH SEVERAL DIENOFILES ARE EXAMINED. REACTIONS OF O - METHYL O - QUINONES MONOXIMES WITH METHYL AND METHYLENE SUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS AFFORD MAINLY BENZOXAZOLE DERIVATIVES. WHEN THE SUBSTITUENT ON THE METHYLENE MOIETY IS CARBOXY GROUP, BENZOXAZINE DERIVATIVES ARE FORMED ALONG WITH THE OXAZOLES. IN THE CASE OF THE METHYLENE MOIETY IS TOUCHED TO TWO AROMATIC RINGS, THE REACTION WITH THE MENTIONED OXIMES LEADS TO THE FORMATION OF O - HYDROXY - IMINOBENZEN DERIVATIVES, WHICH ARE BELIEVED TO BE AN INTERMEDIATE STEP IN THE FORMATION OF THE OXAZOLES AND OXAZINES ARE DESCRIBED BEFORE. METHINE AROMATIC SUBSTITUTED SYSTEMS LEAD TO OXAZOLES TOO WHEN REACT WITH THE STUDIED MONOXIMES. O - METHYL O - QUINONES MONOXIMES REACT WITH DIENOFILES LEADING TO BENZOXAZINE DERIVATIVES, ANDOTHER [2+4] CYCLOADDITION PRODUCTS. 9,10 - PHENANTHRENE - QUINONE METHIDE IMINES ARE ACTIVE DIENES IN REACTIONS WITH SEVERAL DIENOFILES, WHICH LEAD TO 4 -METHYL - 7,8 - DIHYDRO - 2H[1]BENZOPY - RAN - 2,8 - DIONE (ABSTRACT TRUNCATED)

Ο ΣΚΟΠΟΣ ΤΗΣ ΕΡΓΑΣΙΑΣ ΑΥΤΗΣ ΕΙΝΑΙ Η ΜΕΛΕΤΗ ΤΟΥ ΜΗΧΑΝΙΣΜΟΥ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ Ο - ΜΕΘΟΞΥΙΜΙΝΟ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ (Ο - ΜΕΘΥΛΟΜΟΝΟΞΙΜΩΝ Ο - ΚΙΝΟΝΩΝ) ΜΕ ΟΡΙΣΜΕΝΑ ΜΕΘΥΛΟ - , ΜΕΘΥΛΕΝΟ - , ΜΕΘΙΝΟ - ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΠΟΥ ΟΔΗΓΟΥΝΣΕ ΣΥΜΠΥΚΝΩΜΕΝΑ ΟΞΑΖΟΛΙΚΑ ΚΑΙ ΟΞΑΖΙΝΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΕΠΙΣΗΣ ΜΕΛΕΤΟΥΝΤΑΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΑΥΤΩΝ ΜΕ ΔΙΕΝΟΦΙΛΑ, ΥΛΙΔΙΑ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΚΑΙ ΦΩΣΦΙΝΕΣ. ΟΙ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΙΣ ΤΩΝ ΟΞΙΜΩΝ ΥΠΟ ΜΕΛΕΤΗ ΜΕ ΑΛΚΥΛΟ - ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΔΙΝΟΥΝ ΚΥΡΙΩΣ ΒΕΝΖΟΞΑΖΟΛΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΣΤΙΣ ΠΕΡΙΠΤΩΣΕΙΣ ΟΠΟΥ ΦΕΡΕΙ ΤΟ ΑΛΚΥΛΙΟ ΩΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ Χ ΜΙΑ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΗ ΟΜΑΔΑ ΠΡΟΚΥΠΤΟΥΝ ΜΑΖΙ ΜΕ ΤΑ ΟΞΑΖΟΛΙΚΑ ΚΑΙ ΟΞΑΖΙΝΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΟΤΑΝ ΟΜΩΣ ΤΟ Χ ΕΙΝΑΙ AR, ΠΡΟΚΥΠΤΟΥΝ Ο - ΥΔΡΟΞΥ - ΙΜΙΝΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ, ΠΟΥ ΠΙΣΤΕΥΕΤΑΙ ΟΤΙ ΕΙΝΑΙ ΕΝΔΙΑΜΕΣΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ ΓΙΑ ΤΟ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟ ΤΩΝ ΟΞΑΖΟΛΙΚΩΝ ΚΑΙ ΟΞΑΖΙΝΙΚΩΝ ΠΑΡΑΓΩΓΩΝ ΠΟΥ ΑΝΑΦΕΡΟΝΤΑΙ ΠΑΡΑΠΑΝΩ. ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΤΩΝ Ο - ΜΕΘΥΛΟΜΟΝΟΞΙΜΩΝ Ο - ΚΙΝΟΝΩΝ ΜΕ ΜΕΘΙΝΟ - ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΑΡΩΜΑΤΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ ΛΑΜΒΑΝΟΝΤΑΙ ΚΑΙ ΠΑΛΙ ΤΑ ΜΗ ΑΝΑΜΕΝΟΜΕΝΑ, ΣΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ ΑΥΤΗ, ΟΞΑΖΟΛΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ. ΟΙ Ο - ΜΕΘΥΛΟΜΟΝΟΞΙΜΕΣ Ο - ΚΙΝΟΝΩΝ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΜΕ ΟΡΙΣΜΕΝΑ ΔΙΕΝΟΦΙΛΑ ΔΙΝΟΝΤΑΣ ΟΞΑΖΙΝΕΣ, ΑΛΛΑ ΚΑΙ ΑΛΛΑ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ. Η ΦΑΙΝΑΝΘΡΑΙΝΟΜΟΝΟΞΙΜΗ ΑΝΤΙΔΡΑ ΜΕ ΥΛΙΔΙΑ ΤΟΥ ΦΩΣΦΟΡΟΥ ΚΑΙ ΔΙΝΕΙ ΣΤΑΘΕΡΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ, ΠΟΥ ΑΝΤΙΔΡΟΥΝ ΠΕΡΑΙΤΕΡΩ ΜΕ ΔΙΑΦΟΡΑ ΔΙΕΝΟΦΙΛΑ. ΤΕΛΟΣ Η 7 - ΜΕΘΟΞΥΙΜΙΝΟ - 4 - ΜΕΘΥΛΟ - 7,8 - ΔΙΥΔΡΟ - 2Η[1]ΒΕΖΟΠΙΡΑΝΟ - 2,8 - ΔΙΟΝΗ ΑΝΤΙΔΡΑ ΜΕ ΑΡΥΛΟ - ΦΩΣΦΙΝΕΣ ΚΑΙ ΔΙΝΕΙ ΤΑ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ 7 - ΑΡΥΛΑΜΙΝΟ - 8 - ΥΔΡΟΞΥ ΠΑΡΑΓΩΓΑ.