Σύνθεση και χαρακτηρισμός σύμπλοκων ενώσεων του μαγγανίου: μελέτη μαγνητικών και οπτικών ιδιοτήτων

Abstract

In the present PhD Thesis, we were involved with the synthesis, characterization and study ofthe magnetic properties of manganese complexes, of the triad Μnn+/RCO2-/R1R2C=NOH(n≥2) reaction system. We were able to isolate, characterize and study the followingcomplexes:1 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(H2O)4]2 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(H2O)4]3 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(EtOH)2(H2O)2]4 [Mn6IIIO2(sao)6(C15H9O2)2(EtOH)3(H2O)]5 [Mn6IIIO2(sao)6(C17H19O2)2 (EtOH)5(H2O)2]6 [Mn6IIIO2(sao)6(O2CH)2(MeOH)4]7 [Mn6IIIO2(sao)6(O2C3H5)2(MeCN)2(H2O)2]8 [Mn6IIIO2(Me-sao)6(C11H7O2)2(MeCN)(H2O)]9 [Mn6IIIO2(Me-sao)6(C11H7O2)2(MeCN)(H2O)]10 [Mn9IIIO4(Me-sao)6(OMe)4(ΟΑc)3(H2O)2]11 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C14H9O2)2 (MeCN)2]12 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)2(MeOH)6]13 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)2 (EtOH)4(H2O)2]14 [Mn6IIIO2(napht-sao)6(C11H7O2)2(EtOH)6]15 [Mn6IIIO2(napht-sao)6(C11H7O2)2 (EtOH)6]16 [MnIII6O2(phamidox)6(OAc)2(MeOH)4]17 [MnIVMn2IIIO(sao)3(C11H7O2)3] (Et3NH)18 [Mn7IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)6]19 [Mn7IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)6]20 [Mn4III(napht-sao)4(napht-saoH)4]21 [MnIII8O4(phamidox)8(MeOH)2(H2O)]22 [MnIII20O12(OH)10(O2CPh)10(PhCO2H)2(phamidox)6(phamidoxH)2(phamidoxH2)2](ClO4)2 23 {[MnII(C15H9O2)2(H2O)](MeOH)2}n24 {[MnΙΙΙ3OCl( phenyl-sao)3(MeOH)4]}n25 [Mn3IIIO(Et-sao)3(HCO2)(MeOH)5]The investigation of the magnetic properties of the aforementioned complexes, led us to safeconclusions regarding the ground/excited spin states of the complexes, the magnetic exchangeinteractions present, as well as magnetic relaxation phenomena.

Στα πλαίσια της παρούσας Διατριβής ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση, χαρακτηρισμόκαι μελέτη των μαγνητικών ιδιοτήτων συμπλόκων ενώσεων του μαγγανίου, που ανήκουν στοτριαδικό σύστημα Μnn+/RCO2-/R1R2C=NOH (n≥2). Οι ενώσεις οι οποίες απομονώθηκαν,χαρακτηρίστηκαν και μελετήθηκαν είναι οι κάτωθι:1 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(H2O)4]2 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(H2O)4]3 [Mn6IIIO2(sao)6(C11H7O2)2(EtOH)2(H2O)2]4 [Mn6IIIO2(sao)6(C15H9O2)2(EtOH)3(H2O)]5 [Mn6IIIO2(sao)6(C17H19O2)2 (EtOH)5(H2O)2]6 [Mn6IIIO2(sao)6(O2CH)2(MeOH)4]7 [Mn6IIIO2(sao)6(O2C3H5)2(MeCN)2(H2O)2]8 [Mn6IIIO2(Me-sao)6(C11H7O2)2(MeCN)(H2O)]9 [Mn6IIIO2(Me-sao)6(C11H7O2)2(MeCN)(H2O)]10 [Mn9IIIO4(Me-sao)6(OMe)4(ΟΑc)3(H2O)2]11 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C14H9O2)2 (MeCN)2]12 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)2(MeOH)6]13 [Mn6IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)2 (EtOH)4(H2O)2]14 [Mn6IIIO2(napht-sao)6(C11H7O2)2(EtOH)6]15 [Mn6IIIO2(napht-sao)6(C11H7O2)2 (EtOH)6]16 [MnIII6O2(phamidox)6(OAc)2(MeOH)4]17 [MnIVMn2IIIO(sao)3(C11H7O2)3] (Et3NH)18 [Mn7IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)6]19 [Mn7IIIO2(Et-sao)6(C11H7O2)6]20 [Mn4III(napht-sao)4(napht-saoH)4]21 [MnIII8O4(phamidox)8(MeOH)2(H2O)]22 [MnIII20O12(OH)10(O2CPh)10(PhCO2H)2(phamidox)6(phamidoxH)2(phamidoxH2)2](ClO4)2 23 {[MnII(C15H9O2)2(H2O)](MeOH)2}n24 {[MnΙΙΙ3OCl( phenyl-sao)3(MeOH)4]}n25 [Mn3IIIO(Et-sao)3(HCO2)(MeOH)5]Η μελέτη των μαγνητικών ιδιοτήτων των παραπάνω συμπλόκων οδήγησε στηνεξαγωγή ασφαλών συμπερασμάτων αναφορικά με τις θεμελιώδεις/διηγερμένες καταστάσειςσπιν των συμπλόκων, τις παραμέτρους ανταλλαγής, καθώς και τα φαινόμενα αργήςμαγνητικής χαλάρωσης που συναντώνται.