Νέες παραγοντοποιήσεις και μηχανιστικές μελέτες σε αντιδράσεις του φουλερενίου C60 και του αζαφουλερενίου (C59N)2: εφαρμογή νέων υλικών C60/Al2O3 και C60/SiO2 στην ετερογενή φωτοκατάλυση
Περίληψη
Η παρούσα διδακτορική διατριβή περιλαμβάνει: α) τη σύνθεση νέων παραγώγων ανοικτού κλωβού του φουλερενίου C60, β) τη σύνθεση νέων μονομερών παραγώγων του αζα[60]φουλερενίου, γ) τη μελέτη του μηχανισμού της μέσω ελευθέρων ριζών προσθήκης άρυλοαλκανίων στο αζα[60]φουλερένιο, δ) τη μελέτη του μηχανισμού της αντίδρασης ηλεκτρονιόφιλης αρωματικής υποκατάστασης μεταξύ του ιμινιακού κατιόντος του αζαφουλερενίου και ηλεκτρονιακ9c2">
Νέες παραγοντοποιήσεις και μηχανιστικές μελέτες σε αντιδράσεις του φουλερενίου C60 και του αζαφουλερενίου (C59N)2: εφαρμογή νέων υλικών C60/Al2O3 και C60/SiO2 στην ετερογενή φωτοκατάλυση
Περίληψη
Η παρούσα διδακτορική διατριβή περιλαμβάνει: α) τη σύνθεση νέων παραγώγων ανοικτού κλωβού του φουλερενίου C60, β) τη σύνθεση νέων μονομερών παραγώγων του αζα[60]φουλερενίου, γ) τη μελέτη του μηχανισμού της μέσω ελευθέρων ριζών προσθήκης άρυλοαλκανίων στο αζα[60]φουλερένιο, δ) τη μελέτη του μηχανισμού της αντίδρασης ηλεκτρονιόφιλης αρωματικής υποκατάστασης μεταξύ του ιμινιακού κατιόντος του αζαφουλερενίου και ηλεκτρονιακ9c2">
Περίληψη σε άλλη γλώσσα
This dissertation describes: a) the synthesis and characterization of new open cage [60]fullerene adducts, b) the synthesis and characterization of new aza[60]fullerene monoadducts, c) a mechanistic study in the thermal reaction between C59N• and arylalkanes, d) a mechanistic study in the electrophilic aromatic substitution reaction between the azafullerenium carbocation C59N+ and electron rich aromatics, e) the photoinduced electron transfer reaction between the azafullerenium carbocation C59N+ and electron rich aromatics, and f) the application of the newC60/Al2O3 and C60/SiO2 surfaces in heterogeneous photo-oxidations. The principal findings are as follows: First Chapter: Two novel open-cage fullerene derivatives bearing a 12- membered-ring orifice on the fullerene cage have been isolated. Removal of the NMEM protective group led to the first open cage [60]fullerene derivative without organic addends on the rim of the orifice. Moreover, the addition reaction of the NMEM-ketolactam ...