Αντιδράσεις των ιωδο υλιδίων β-δισουλφονών και β-δικετονών

Abstract

IODONIUM YLIDES OF B-DISULFONES 8 CONSIST A CLASS OF HYPERVALENT IODINE COMPOUNDS WITH INTERESTING REACTIVITY. IN SPITE OF THE FACT THAT, IODONIUM YLIDES HAVE BEEN CONSIDERED AS PRECURSORS OF CARBENES (OR CARBENOIDS), THE RESULTS PRESENTED HEREIN SHOW THAT PROBABLY A DIFFERENT MECHANISTIC PATHWAY OCCURS. THE REACTION OF THE IODONIUM YLIDES OF B-DISULFONES 8 WITH A VARIETY OF CHALCONES 126 LED TO STEREOSELECTIVELY TO THE TRANS,TRANS-TRISUBSTITUTED INDANE DERIVATIVES 132 IN MODERATE YIELDS. CONSIDERING THAT THE SULFONYL-GROUP CAN BE EASILY REMOVED BY REDUCTION OR BE SUITABLY MODIFIED, DEPENDING ON THE CIRCUMSTANCES, THE PRESENT METHOD COULD BE TAKEN AS A VALUABLE ALTERNATIVE SYNTHETIC SEQUENCE TO OBTAIN 2-AROYL SUBSTITUTED INDANES. THE B-DICARBONYL IODONIUM YLIDES 158 REACT WITH PLENTY OF DIPOLAROPHILES AND LED TO THE CYCLOADDITION DERIVATIVES IN MODERATE TO GOOD YIELDS. THE CYCLOADDITION PRODUCTS DERIVED FROM THE REACTION OF IODONIUM YLIDES AND DIPOLAROPHILES MAY EASILY BE AROMATIZED TO GIVE SUBSTITUTED BENZOFURANS. SOME OF THESE DERIVATIVES ARE ANALOGUES OF BIOLOGICALLY IMPORTANT NATURAL PRODUCTS.

TA ΙΩΔΟ ΥΛΙΔΙΑ ΤΩΝ Β-ΔΙΣΟΥΛΦΟΝΩΝ 8 ΑΠΟΤΕΛΟΥΝ ΜΙΑ ΤΑΞΗ ΕΝΩΣΕΩΝ ΤΟΥ ΥΠΕΡΣΘΕΝΟΥΣ ΙΩΔΙΟΥ ΜΕ ΜΗΧΑΝΙΣΤΙΚΟ ΚΑΙ ΣΥΝΘΕΤΙΚΟ ΕΝΔΙΑΦΕΡΟΝ. ΠΑΡΑ ΤΟ ΓΕΓΟΝΟΣ ΟΤΙ ΤΑ ΙΩΔΟ ΥΛΙΔΙΑ ΕΧΟΥΝ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΘΕΙ ΓΕΝΙΚΑ ΩΣ ΠΗΓΕΣ ΚΑΡΒΕΝΙΩΝ ( Ή ΚΑΡΒΕΝΟΕΙΔΩΝ), ΤΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΤΗΣ ΠΑΡΟΥΣΗΣ ΔΙΑΤΡΙΒΗΣ ΔΕΙΧΝΟΥΝ ΟΤΙ ΚΑΤΙ ΤΕΤΟΙΟ ΠΙΘΑΝΩΣ ΔΕΝ ΙΣΧΥΕΙ. Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΜΕΤΑΞΥ ΤΩΝ ΙΩΔΟ ΥΛΙΔΙΩΝ Β-ΔΙΣΟΥΛΦΟΝΩΝ 8 ΜΕ ΜΙΑ ΠΟΙΚΙΛΙΑ ΧΑΛΚΟΝΩΝ 126 ΟΔΗΓΟΥΝ ΔΙΑΣΤΕΡΕΟΕΚΛΕΚΤΙΚΑ ΣΤΑ TRANS, TRANS- ΤΡΙΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΙΝΔΑΝΙΚΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ 132 ΜΕ ΜΕΤΡΙΕΣ ΑΠΟΔΟΣΕΙΣ. ΔΕΔΟΜΕΝΟΥ ΟΤΙ Η ΣΟΥΛΦΟΝΥΛΟ ΟΜΑΔΑ ΜΠΟΡΕΙ ΕΙΤΑ ΝΑ ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΘΕΙ ΕΥΚΟΛΑ ΜΕ ΑΝΑΓΩΓΗ, ΕΙΤΕ ΝΑ ΤΡΟΠΟΠΟΙΗΘΕΙ ΚΑΤΑΛΛΗΛΑ, ΑΝΑΛΟΓΑ ΜΕ ΤΗΝ ΠΕΡΙΠΤΩΣΗ, Η ΠΑΡΟΥΣΑ ΜΕΘΟΔΟΣ ΑΠΟΤΕΛΕΙ ΕΝΔΕΧΟΜΕΝΩΣ ΜΙΑ ΠΟΛΥΤΙΜΗ ΣΥΝΘΕΤΙΚΗ ΠΟΡΕΙΑ ΓΙΑ ΤΗ ΣΥΝΘΕΣΗ 2-ΑΡΟΥΛΟ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ ΙΝΔΑΝΙΩΝ. ΤΑ Β-ΔΙΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΑ ΙΩΔΟ ΥΛΙΔΙΑ 158 ΑΝΤΕΔΡΑΣΑΝ ΜΕ ΠΛΗΘΩΡΑ ΔΙΠΟΛΑΡΟΦΙΛΩΝ ΚΑΙ ΟΔΗΓΗΣΑΝ ΣΤΑ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΜΕ ΜΕΤΡΙΕΣ ΩΣ ΚΑΛΕΣ ΑΠΟΔΟΣΕΙΣ. ΤΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΗΣ ΤΩΝ ΙΩΔΟ ΥΛΙΔΙΩΝ 158 ΜΕ ΤΑ ΔΙΑΦΟΡΑ ΔΙΠΟΛΑΡΟΦΙΛΑ ΜΠΟΡΟΥΝ ΜΕ ΕΥΚΟΛΙΑ ΝΑ ΑΡΩΜΑΤΟΠΟΙΗΘΟΥΝ ΚΑΙ ΝΑ ΟΔΗΓΗΣΟΥΝ ΣΕ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΑ ΒΕΝΖΟΦΟΥΡΑΝΙΑ. ΑΡΚΕΤΑ ΑΠΟ ΑΥΤΑ ΤΑ ΠΑΡΑΓΩΓΑ ΕΙΝΑΙ ΑΝΑΛΟΓΑ ΦΥΣΙΚΩΝ ΠΡΟΙΟΝΤΩΝ ΥΨΗΛΗΣ ΒΙΟΛΟΓΙΚΗΣ ΣΗΜΑΣΙΑΣ.