ΝΕΕΣ ΑΠΟΨΕΙΣ ΤΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΤΟΥ ΧΡΩΜΙΟΥ

Abstract

ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ ΟΡΙΣΜΕΝΕΣ ΝΕΕΣ ΑΠΟΨΕΙΣ ΤΗΣ ΧΗΜΕΙΑΣ ΤΟΥ ΧΡΩΜΙΟΥ. ΠΙΟ ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΕΝΑ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΑΝ ΟΙ ΜΟΡΦΕΣ ΜΕ ΤΙΣ ΟΠΟΙΕΣ ΒΡΙΣΚΕΤΑΙ ΤΟ CRVI ΣΕ ΥΔΑΤΙΚΑ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΜΕ ΡΗ3-11. ΠΑΡΟΥΣΙΑΖΟΝΤΑΙ ΦΑΣΜΑΤΟΦΩΤΟΜΕΤΡΙΚΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΑ ΠΟΥ ΔΕΙΧΝΟΥΝ ΟΤΙ ΜΟΝΟ ΔΥΟ ΙΟΝΤΑ ΒΡΙΣΚΟΝΤΑΙ ΣΤΟ ΔΙΑΛΥΜΑ ΥΠΟ ΑΥΤΕΣ ΤΙΣ ΣΥΝΘΗΚΕΣ, ΔΗΛ. CRO42- ΚΑΙ CR2Ο72-. ΟΞΙΝΑ ΧΡΩΜΙΚΑ ΠΑΡΑ ΤΗΝ ΕΠΙΚΡΑΤΟΥΣΑ ΔΟΞΑΣΙΑ ΕΠΙ ΠΟΛΛΑ ΧΡΟΝΙΑ ΔΕΝ ΥΠΑΡΧΟΥΝΣΕ ΣΗΜΑΝΤΙΚΕΣ ΠΟΣΟΤΗΤΕΣ ΙΣΟΡΡΟΠΙΑΣ ΔΗΛ. Η ΣΥΓΓΕΝΕΙΑ ΤΟΥ CRO42- ΜΕ ΤΟ Η+ ΕΙΝΑΙ ΜΙΚΡΗ. ΑΝΤΙΘΕΤΑ Η ΣΥΓΓΕΝΕΙΑ ΤΟΥ CRO42- ΜΕ ΤΟ CRIII (ΟΞΥ ΚΑΤΑ LEWIS) ΕΙΝΑΙ ΜΕΓΑΛΗ. ΤΟΣΟ ΤΟ ΜΟΝΟΜΕΡΕΣ CR(H2O)3+6 ΟΣΟ ΚΑΙ ΤΟ ΔΙΜΕΡΕΣ (H2O)5CR(M- OH)2CR(H2O)54+ ΣΧΗΜΑΤΙΖΟΥΝ ΜΕ ΤΟ CRVI ΕΝΩΣΕΙΣ ΜΙΚΤΟΥ ΣΘΕΝΟΥΣ CRIII-CRVI ΣΕ ΑΝΑΛΟΓΙΑ 1:1. ΕΠΙΠΛΕΟΝ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΜΙΚΡΩΝ ΣΧΕΤΙΚΑ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΕΩΝ (MILLIMOLES) CRIII ΣΕ ΔΙΑΛΥΜΑΤΑ ΜΕ ΠΕΡΙΣΣΕΙΑ CRVI, ΠΡΟΚΑΛΟΥΝ ΤΟΝ ΠΟΛΥΜΕΡΙΣΜΟ ΤΟΥ ΤΕΛΕΥΤΑΙΟΥ ΟΠΩΣ ΔΕΙΧΝΟΥΝ ΤΑ ΦΑΣΜΑΤΑ IR ΚΑΙ RAMAN ΚΑΙ ΤΗΝ ΔΗΜΙΟΥΡΓΙΑ ΤΡΙΧΡΩΜΙΚΩΝ, ΤΕΤΡΑΧΡΩΜΙΚΩΝ ΚΑΙΙΣΩΣ ΠΕΝΤΑΧΡΩΜΙΚΩΝ. ΤΕΛΟΣ ΜΕΛΕΤΗΘΗΚΕ Η ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΙΟΝΙΖΟΥΣΑΣ ΑΚΤΙΝΟΒΟΛΙΑΣ ΣΕ ΔΙΑΛΥΜΑ CRIII, CRVI ΠΑΡΟΥΣΙΑ T-ΒΟΥΤΑΝΟΛΗΣ ΚΑΙ ΣΕ ΔΙΑΛΥΜΑ CRIII, T-ΒΟΥΤΑΝΟΛΗΣ ΚΑΙ ΟΛΕΦΙΝΗΣ. ΒΡΕΘΗΚΕ ΟΤΙ ΜΕ ΣΚΕΤΟ CRIII ΓΙΝΕΤΑΙ ΟΞΕΙΔΩΣΗ ΠΡΟΣ CRVI, ΜΕ BU+OH ΓΙΝΟΝΤΑΙ ΔΙΑΦΟΡΑ ΟΡΓΑΝΟΜΕΤΑΛΛΙΚΑ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΠΟΥ ΠΡΟΚΑΛΟΥΝ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΕΣ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΣΕΙΣ ΣΤΑ ΣΥΜΠΛΟΚΑ ΤΟΥ CRIII ΚΑΙ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΟΛΕΦΙΝΩΝ ΕΚΤΟΣ ΑΠΟ ΤΗΝ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΗ ΑΝΤΙΚΑΤΑΣΤΑΣΗ ΤΑ ΕΝΔΙΑΜΕΣΑ ΟΡΓΑΝΟΧΡΩΜΙΚΑ ΟΔΗΓΟΥΝ ΣΕ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΟ ΟΛΙΓΟΜΕΡΙΣΜΟ ΤΗΣ ΟΛΕΦΙΝΗΣ.

SOME NEW ASPECTS OF CHROMIUM CHEMISTRY WERE STUDIED. WE HAVE STUDIED THE SPECIES OF CRVI IN AQUEOUS SOLUTIONS WITH PH 3-11. THERE ARE PRESENTED SPECTROPHOTOMETRIC RESULTS WHICH SHOW THAT ONLY TWO IONS ARE IN SIGNIFICANT AMOUNTS IN THE SOLUTIONS UNDER THESE CIRCUMSTANCES, CRO42- AND CR2O72-. HYDROGEN CHROMATEION INSTEAD OF WHAT WAS BELIEVED FOR MANY YEARS DOES NOT EXIST IN SIGNIFICANT EQUILIBRIUM QUANTITIES, THE AFFINITY OF THE CRO42- TO H+ IS SMALL, BUT THEAFFINITY OF THE CRO42- TO CRIII (LEWIS ACID) IS HIGH. BOTH THE MONOMER CR(H2O)6 3+ AND THE DIMER (H2O)5CR(M-OH)2CR(H2O)5 4+ FORM WITH CRIII MIXED VALENCE CRIII-CVVI SPECIES WITH A RATE 1:1. MOREOVER IN THE PRESENCE OF LOW CONCENTRATIONS (MILLIMIDES) OF CRIII IN AQUEOUS SOLUTIONS WITH EXCESS CRVI, CAUSE THE POLYMERIZATION OF CRVI AS IR AND RAMAN SPECTRA PROVE THE FORMATION OF TRICHROMATES, TETRACHROMATES AND POSSIBLY PENTACHROMATES TOO. AT THE END WE HAVE STUDIED THE INTERACTION OF IONIZING RADIATION WITH SOLUTIONS CONTAINING ONLY CRIII, CRIII AND T- BUTANOL AND CRIII, T-BUTANOL AND OLEFINS. WHEN THE SOLUTIONCONTAINS ONLY CRIII, OXIDATION TO CRVI WAS OBSERVED IN THE PRESENCE OF T-BUOTT SOME ORGANOMETALLIC INTERMEDIATES WERE FORMED WHICH CAUSE CATALYTIC REPLACEMENTS OF THE CRIII COMPLEXES AND IN THE PRESENCE OF OLEFINS THERE IS AGAINA CATALYTIC REPLACEMENT AND THE INTERMEDIATES ORGANOMETALLIC SPECIES LEAD TO A CATALYTIC OLIGOMERIZATION OF THE OLEFINS.