ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ ΥΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΕΝΩΝ ΛΙΘΙΟΞΥ-ΑΛΚΥΛΟΛΙΘΙΩΝ ΚΑΙ ΤΩΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΩΝ ΑΖΩΤΟΥΧΩΝ ΑΝΑΛΟΓΩΝ, ΤΡΟΠΟΠΟΙΗΜΕΝΩΝ ΜΕ 2-ΑΙΘΟΞΥ-ΑΙΘΟΞΕΙΔΙ...

Abstract

REGIOSELECTIVE CLEAVAGE OF THE RS-BOND OF ALKYL PHENYL SULFIDES RSPH BY LITHIUMDISPERSION IN THF WAS USED TO SYNTHESIZE THE FOLLOWING ORGANOLITHIUM REAGENTS.(1) LITHIOXYALKYLLITHIUMS OF THE TYPE: (TYPE). THE SULFIDES R1R2C(OH)(CH2)NSPHWHICH WERE USED FOR THE SYNTHESIS OF THE ABOVE ORGANOLITHIUMS, WERE PREPARED BY ANTI-MARKOVNIKOV ADDITION OF THIOPHENOL TO THE CORRESPONDING ALLYLIC ALCOHOLS. (2) AZA-LITHIOXYALKYLLITHIUMS OF THE TYPE: (TYPE). THE SULFIDES PHS-A-N(CH3)(CH2)2OH WHICH WERE USED FOR THE SYNTHESIS OF THE ABOVE ORGANOLITHIUMS, WERE PREPARED BY SUBSTITUTION REACTION OF THE CORRESPONDING CHLOROALKYL PHENYL SULFIDESPHS-A- CL WITH 2-METHYLAMINO ETHANOL. THE SYNTHESIS OF THE ABOVE ORGANOLITHIUMCOMPOUNDS IS PERFORMED IN THE PRESENCE OF MAGNESIUM 2-ETHOXYETHOXIDE, IN ORDERTO AVOID METALATION OF THE SOLVENT (THF). THESE ORGANOLITHIUMS CAN THUS BE STORED FOR SOME DAYS IN THF. BY CARBOXYLATION OF REAGENTS (1), LACTONES WERE PREPARED, SOME OF WHICH ARE NATURAL PRODUCTS, WHILE BY REACTION OF (1) AND (2) WITHCARBONYL COMPOUNDS, THE CORRESPONDING DIOLS WERE OBTAINED.

Η ΤΟΠΟΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΣΠΑΣΗ ΤΟΥ ΔΕΣΜΟΥ R-S ΤΩΝ ΑΛΚΥΛΟ-ΦΑΙΝΥΛΟ- ΣΟΥΛΦΙΔΙΩΝ RSPH, ΜΕΛΙΘΙΟ ΣΕ ΛΕΠΤΟ ΔΙΑΜΕΡΙΣΜΟ, ΣΕ THF, ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΕ ΓΙΑ ΤΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΠΑΡΑΚΑΤΩΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΚΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ. (1) ΛΙΘΙΟΞΥ-ΑΛΚΥΛΟΛΙΘΙΑ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ (ΤΥΠΟΣ). ΤΑ ΣΟΥΛΦΙΔΙΑ R1R2C(OH)(CH2)NSPH ΠΟΥ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΑΝ ΓΙΑ ΤΗ ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΠΑΡΑΠΑΝΩ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΩΝ, ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙ- MARKOVNIKOV ΠΡΟΣΘΗΚΗ ΤΗΣ ΘΕΙΟΦΑΙΝΟΛΗΣΣΤΙΣ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΕΣ ΑΛΛΥΛΙΚΕΣ ΑΛΚΟΟΛΕΣ. (2) ΑΖΩΤΟΥΧΑ ΛΙΘΙΟΞΥ-ΑΛΚΥΛΟΛΙΘΙΑ ΤΟΥ ΤΥΠΟΥ: (ΤΥΠΟΣ). ΤΑ ΣΟΥΛΦΙΔΙΑ PHS-A-N(CH3)(CH2)2 ΠΟΥ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΗΚΑΝ ΓΙΑ ΤΗ ΣΥΝΘΕΣΗΤΩΝ ΠΑΡΑΠΑΝΩ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΩΝ, ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΣΘΗΚΑΝ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΣΗΣ ΤΩΝ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΩΝ ΧΛΩΡΟΑΛΚΥΛΟ-ΦΑΙΝΥΛΟ-ΣΟΥΛΦΙΔΙΩΝ PHS- A-CΙ ΜΕ ΤΗΝ 2-ΜΕΘΥΛΑΜΙΝΟ-ΑΙΘΑΝΟΛΗ. Η ΣΥΝΘΕΣΗ ΤΩΝ ΠΑΡΑΠΑΝΩ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΓΙΝΕΤΑΙ ΠΑΡΟΥΣΙΑ ΤΟΥ 2-ΑΙΘΟΞΥ-ΑΙΘΟΞΕΙΔΙΟΥ ΤΟΥ ΜΑΓΝΗΣΙΟΥ, ΕΤΣΙ ΩΣΤΕ ΑΥΤΑ ΤΑ ΟΡΓΑΝΟΛΙΘΙΑ ΝΑ ΜΗΝ ΜΕΤΑΛΛΙΩΝΟΥΝ ΤΟΝ ΔΙΑΛΥΤΗ (THF), ΜΕ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑ ΝΑ ΠΑΡΕΧΕΤΑΙ Η ΔΥΝΑΤΟΤΗΤΑ ΑΠΟΘΗΚΕΥΣΗΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑΜΕΡΙΚΕΣ ΗΜΕΡΕΣ ΣΕ THF. ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΩΣΗ ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΙΩΝ (1) ΠΑΡΑΣΚΕΥΑΖΟΝΤΑΙ ΟΙ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΕΣ ΛΑΚΤΟΝΕΣ, ΜΕΡΙΚΕΣ ΑΠΟ ΤΙΣ ΟΠΟΙΕΣ ΑΠΑΝΤΟΥΝ ΣΑΝ ΦΥΣΙΚΑ ΠΡΟΙΟΝΤΑ, ΕΝΩ ΚΑΤΑ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗ ΤΩΝ (1) ΚΑΙ (2) ΜΕ ΚΑΡΒΟΝΥΛΙΚΕΣ ΕΝΩΣΕΙΣ, ΣΥΝΘΕΤΟΝΤΑΙ ΟΙ ΑΝΤΙΣΤΟΙΧΕΣ ΔΙΟΛΕΣ.