Synthesis, characterization and study of new antimony (III) complexes of thioamides with possible biological activity

Abstract

Thirty-one new antimony(III) complexes with the heterocyclic thiones 2-mercapto-1- methylimidazole (C4H6N2S) 2-mercaptothiazolidine (C3H5NS2), 2-mercaptobenzimidazole (C7H6N2S), 2-mercapto-5-methylbenzimidazole (C8H8N2S), 5-ethoxy-2- mercaptobenzimidazole (C9H10N2OS), 3-methyl-2-benzothiazolinthion (C8H7NS2), 2- mercaptopyridine (C5H5NS), 2-mercaptopyrimidine (C4H4N2S), 2-mercapto-3,4,5,6- tetrahydro-pyrimidine (C4H8N2S) of formulae {[SbCl3(TU)2].H2O}, {[SbCl3(MMI)2].H2O}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, [SbCl3(MBZIM)2], [SbCl3(MMBZIM)2.CH2Cl2], [SbCl3(EtMBZIM)2], [SbCl3(MTZD)2], [SbCl3(MMBZT)2], [SbCl3(tHPMD)2], [SbCl3(PYT)2], [SbCl3(PMT)2], [SbBr3(TU)2], [SbBr3(MMI)2], {[SbBr2(MBZIM)4]+.Br-.2H2O.(CH3OH)}, [SbBr3(MMBZIM)2], [SbBr3(EtMBZIM)2.MeOH], [SbBr3(MTZD)2], [SbBr3(MMBZT)2], [SbBr3(tHPMD)2], [SbBr3(PYT)2], [SbBr3(PMT)2], {[SbI3(MMI)2].MeOH}, [SbI3(MBZIM)2], {[SbI3(MMBZIM)3].MeOH}, [SbI3(EtMBZIM)2.H2O], {[SbI3(MTZD)]}, {[Sb2I6(MMBZT)3]}, {[SbI3(tHPMD)3].MeOH}, {[SbI3(PYT)]}, {[SbI3(PMT)2]} have been synthesized and characterized by elemental analysis, FTIR spectroscopy, FT-Raman spectroscopy, TG-DTA analysis, X-ray powder diffraction, UV spectroscopy, ESI-MS spectroscopy, 1H and 13C NMR spectroscopy, conductivity measurements. The crystal structures of {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl- .2H2O.(CH3OH)}, [SbCl3(MBZIM)2], [SbCl3(EtMBZIM)2], [SbCl3(MTZD)2], [SbCl3(tHPMD)2], {[SbBr2(MBZIM)4]+.Br-.2H2O.(CH3OH)}, [SbBr3(MMBZIM)2], [SbBr3(EtMBZIM)2.MeOH], [SbBr3(MTZD)2], [SbBr3(MMBZT)2], [SbBr3(tHPMD)2], [SbBr3(PYT)2], {[SbBr5]2-[(PMTH2 +)2]}, [SbI3(EtMBZIM)2.H2O], {[SbI3(MTZD)]}, {[Sb2I6(MMBZT)3]}, {[SbI3(tHPMD)3].MeOH}, {[SbI3(PYT)]} were also determined by Xray diffraction analysis.

Στην διατριβή αυτή περιγράφονται τριάντα μια νέες σύμπλοκες ενώσεις του Αντιμονίου (ΙΙΙ) με τις ετεροκυκλικές θειόνες 2-mercapto-1-methylimidazole (C4H6N2S) 2- mercaptothiazolidine (C3H5NS2), 2-mercaptobenzimidazole (C7H6N2S), 2-mercapto-5- methylbenzimidazole (C8H8N2S), 5-ethoxy-2-mercaptobenzimidazole (C9H10N2OS), 3- methyl-2-benzothiazolinthion (C8H7NS2), 2-mercaptopyridine (C5H5NS), 2- mercaptopyrimidine (C4H4N2S), 2-mercapto-3,4,5,6-tetrahydro-pyrimidine (C4H8N2S) και μοριακό τύπο {[SbCl3(TU)2].H2O}, {[SbCl3(MMI)2].H2O}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl- .2H2O.(CH3OH)}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, [SbCl3(MBZIM)2], [SbCl3(MMBZIM)2.CH2Cl2], [SbCl3(EtMBZIM)2], [SbCl3(MTZD)2], [SbCl3(MMBZT)2], [SbCl3(tHPMD)2], [SbCl3(PYT)2], [SbCl3(PMT)2], [SbBr3(TU)2], [SbBr3(MMI)2], {[SbBr2(MBZIM)4]+.Br-.2H2O.(CH3OH)}, [SbBr3(MMBZIM)2], [SbBr3(EtMBZIM)2.MeOH], [SbBr3(MTZD)2], [SbBr3(MMBZT)2], [SbBr3(tHPMD)2], [SbBr3(PYT)2], [SbBr3(PMT)2], {[SbI3(MMI)2].MeOH}, [SbI3(MBZIM)2], {[SbI3(MMBZIM)3].MeOH}, [SbI3(EtMBZIM)2.H2O], {[SbI3(MTZD)]}, {[Sb2I6(MMBZT)3]}, {[SbI3(tHPMD)3].MeOH}, {[SbI3(PYT)]}, {[SbI3(PMT)2]}. Οι ενώσεις έχουν χαρακτηριστεί με στοιχειακή ανάλυση, φασματοσκοπία FT-IR, FT-Raman, ανάλυση TG-DTA, ακτίνες-Χ κώνεος, φασματοσκοπία UV-Vis, ESI-MS, 1H και 13C NMR και με αγωγημομετρικές τιτλοδοτήσεις. Επίσης υπολογίστηκαν οι μοριακές και κρυσταλλικές δομές των ενώσεων {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl- .2H2O.(CH3OH)}, [SbCl3(MBZIM)2], [SbCl3(EtMBZIM)2], [SbCl3(MTZD)2], [SbCl3(tHPMD)2], {[SbBr2(MBZIM)4]+.Br-.2H2O.(CH3OH)}, [SbBr3(MMBZIM)2], [SbBr3(EtMBZIM)2.MeOH], [SbBr3(MTZD)2], [SbBr3(MMBZT)2], [SbBr3(tHPMD)2], Ph.D Thesis Ibrahim Ismet Ozturk VII [SbBr3(PYT)2], {[SbBr5]2-[(PMTH2 +)2]}, [SbI3(EtMBZIM)2.H2O], {[SbI3(MTZD)]}, {[Sb2I6(MMBZT)3]}, {[SbI3(tHPMD)3].MeOH}, {[SbI3(PYT)]} με ανάλυση περίθλασης ακτίνων-Χ. Στα σύμπλοκα {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl-.2H2O.(CH3OH)}, {[SbCl2(MBZIM)4]+.Cl- .2H2O.(CH3OH)} και {[SbBr2(MBZIM)4]+.Br-.2H2O.(CH3OH)}, τέσσερα άτομα θείου από τις θειόνες και δύο άτομα αλογόνου σχηματίζουν ένα κατιονικό σωματίδιο [SbS4X2]+ με οκταεδρική γεωμετρία (Oh) στο οποίο δύο άτομα αλογόνου βρίσκονται στις αξονικές θέσεις.. Ένα ανιόν αλογόνου αντισταθμίζει το φορτίο του κατιόντος. Στο σύμπλοκο {[SbI3(tHPMT)3].MeOH}, τρία άτομα θείου από τις θειόνες και τρία άτομα ιωδίου σχηματίζουν ένα ουδέτερο σύμπλοκο με οκταεδρική γεωμετρία Oh με δύο άτομα ιωδίου σε αξονικές θέσεις ενώ τρία άτομα θείου και ένα ιωδίου καταλαμβάνουν τις ισημερινές και meridional διαμόρφωση. Το σύμπλοκο [SbBr3(MMBZT)2] είναι μονομερές.